(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211200375.3 (22)申请日 2022.09.29 (71)申请人 北京旭阳 科技有限公司 地址 100070 北京市丰台区南四环西路18 8 号五区21号楼3层3 01室 (72)发明人 张令霞　周帅林　封志伟　王耀红　 陈西波　 (74)专利代理 机构 北京金信知识产权代理有限 公司 11225 专利代理师 钱程　严彩霞 (51)Int.Cl. B01J 23/60(2006.01) B01J 35/08(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01)C07C 5/11(2006.01) C07C 13/20(2006.01) (54)发明名称 一种球形孪晶钌催 化剂的制备方法、 由其制 备的催化剂， 以及使用其制备环己烯的方法 (57)摘要 本发明涉及一种球形孪晶钌催化剂的制备 方法、 由其制备的催化剂， 以及使用其制备环己 烯的方法。 本发明公开的催化剂制备方法简单、 步骤少、 重复性高； 其在制备环己烯的工艺中活 性性能好， 单程寿命长， 能够大大提高整个工艺 的经济效益。 权利要求书2页 说明书5页 附图1页 CN 115430422 A 2022.12.06 CN 115430422 A 1.一种球形孪晶钌催化剂的制备 方法， 其特 征在于， 该 方法包括以下步骤： 1)在常温下， 将活性成分Ru的前驱体、 助剂M的前驱体、 还原剂、 晶体导向剂和表面活性 剂在水中超声溶解， 以使Ru3+离子为0.02～0.20mol/L,溶液中各组分的原子数配比为Ru为 1， M为0.01～0.2； 并用碱溶 液调节pH＝8 ‑10； 2)将步骤1)充分溶解的溶 液转移到聚四氟乙烯釜中； 3)将步骤2)中的聚四氟乙烯釜密封， 并在100 ‑200℃下反应1 ‑10小时， 得到晶化反应混 合物； 4)将步骤3)中的晶化反应混合物用去离子 水洗涤至中性且无Cl‑检出， 得到球形孪晶钌 催化剂， 其中， 所述 步骤1)中的Ru的前驱体为钌的氯化物， 助剂M的前驱体为M的醋酸盐、 硫酸盐或硝酸盐以及其他有机或无机盐的任一种， 所述M 为Mo、 Co、 F e、 La、 Ce和Zn的任一种， 还原剂为选自甲醛、 异丙醇、 乙二醇中的至少一种， 晶体导向剂选自KBr、 KCl、 KI中的至少一种， 表面活性剂为选自十六烷基三甲基溴化胺、 聚乙烯吡咯烷酮、 聚丙烯酸钠中的至少一 种， 碱溶液为NaOH或KOH的水 溶液， 质量分数为3％ ‑20％。 2.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， 助剂M的前驱体为M的硫酸盐， 所述M为Mo、 Co、 F e和Zn的任一种。 3.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， 还原剂为选自甲醛、 异丙醇中的至少一种。 4.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， 晶体导向剂为KBr。 5.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， 表面活性剂为选自十六烷基三甲基溴化胺、 聚丙烯酸钠中的至少一种。 6.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， 碱溶液的质量分数为5％ ‑15％。 7.根据权利要求1所述的制备 方法， 其中， Ru3+离子浓度为0.02～0.20mol/L； M浓度为Ru3+离子浓度的0.01～0.2倍； 晶体导向剂浓 度为1‑10g/L； 表面活性剂浓度为10 ‑20g/L。 8.根据权利要求1所述的制备 方法， 该方法包括以下步骤： 1)在30℃下， 将7.95g的RuCl3·3H2O、 0.2g的ZnSO4·7H2O、 2g的KBr和4.7g的十六烷基三 甲基溴化胺在100ml水中超声溶解， 再加 入200ml浓度为37％的甲醛溶液并用10％的KOH水 溶液调pH＝9； 2)将步骤1)充分溶解的溶 液转移到聚四氟乙烯釜中； 3)将步骤2)中的聚四氟乙烯釜密封， 并在170℃下在均相 反应器内反应8小时， 得到晶 化反应混合物； 4)将步骤3)中的晶化反应混合物用去离子 水洗涤至中性并无Cl‑检出， 得到球形孪晶钌 催化剂。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115430422 A 29.一种使用权利要求1至8任一项所述方法制备的球形孪晶钌催化剂。 10.一种使用权利要求9所述球形孪晶钌催化剂制备环己烯的方法， 该 方法包括： 在所述球形孪晶钌催化剂的存在下使苯加氢以制备环己烯。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115430422 A 3