(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211114586.5 (22)申请日 2022.09.14 (71)申请人 上海嘉均瑞科技有限公司 地址 200000 上海市杨 浦区周家嘴路325 5 号9楼1321 (72)发明人 高翔　 (51)Int.Cl. C08J 9/08(2006.01) C08J 9/02(2006.01) C08G 18/75(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/42(2006.01) C08G 18/10(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08L 75/06(2006.01) C08L 97/00(2006.01)A43B 1/14(2006.01) (54)发明名称 一种仿真印花用聚氨酯发泡片及其制备方 法 (57)摘要 本发明涉及一种仿真印花用聚氨酯发泡片 及其制备方法， 属于聚氨酯技术领域。 该发泡片 由预聚体、 白料和过氧化氢溶液发泡而成， 白料 中混有一种抗菌发泡剂， 其由多孔海绵状的氧化 锌材料为载体， 分散在木质素磺酸钠溶液中滴加 草酸， 草酸与含锌微粉螯合， 草酸附着在氧化锌 表面， 木质素磺酸钠在酸性条件下析出， 并且以 草酸和氧化锌的复合体为成核材料附着在其表 面， 在发泡过程中， 过氧化氢和表面负载的草酸 反应生成二氧化碳和水， 其中二氧化碳形成初生 气孔， 过氧化氢中的水和反应生成的水再与异氰 酸酯基反应生成二氧化碳气孔， 配合两段式发泡 工艺， 发泡易于控制， 泡孔细密均匀， 应用于 鞋面 中， 仿真度高且力学性能良好。 权利要求书1页 说明书6页 CN 115304816 A 2022.11.08 CN 115304816 A 1.一种仿真印花用聚氨酯发泡片， 其特征在于， 由预聚体、 白料和过氧化氢溶液发泡而 成， 所述白料中混合有抗菌发泡剂； 所述抗菌发泡剂由以下 方法制备： 步骤A1： 取乙酸锌溶解于 乙醇溶液， 超声分散状态下滴加氨水， 滴加后静置5h， 离心取 下层胶状物旋蒸干燥， 再转入氧化炉中焙烧， 制成含锌微粉； 步骤A2： 将木质素磺酸钠溶于水中制成分散液， 再加入含锌微粉超声分散， 之后在搅拌 状态下滴加草 酸溶解液， 离心分离出 下层真空干燥， 制成抗菌发泡剂。 2.根据权利要求1所述的一种仿真印花用聚氨酯发泡片， 其特征在于， 乙酸锌、 乙醇溶 液、 氨水的用量比为10g： 80 ‑100mL： 9‑14mL， 乙醇溶液的浓度为20 ‑30％， 氨水的浓度为10 ‑ 15％。 3.根据权利要求1所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片， 其特征在于， 氧化炉中的氧气 含量为50‑80％， 焙烧温度为820 ‑950℃， 焙烧时间为2 ‑3h。 4.根据权利要求1所述的一种仿真印花用聚氨酯发泡片， 其特征在于， 分散液、 含锌微 粉和草酸的用量比为30 ‑50mL： 6‑8g： 2‑5mL， 分散液中木质素磺酸钠的质量分数为5.8 ‑ 7.5％。 5.根据权利要求1所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片的制备方法， 其特征在于， 包括 如下步骤： 步骤S1： 取聚己二酸 ‑1,4‑丁二醇酯二醇加热至110℃， 再抽真空至5mmHg保压脱水2h， 完成聚己二 酸‑1,4‑丁二醇酯二醇的脱水处 理； 步骤S2： 取聚合釜用干燥氮气清洗， 再投加脱水后的聚己二酸 ‑1,4‑丁二醇酯二醇和四 氢呋喃搅拌溶解， 之后投加异佛尔 酮二异氰酸酯搅拌混合后升温至58 ‑65℃反应75 ‑85min， 制成预聚体； 步骤S3： 取抗菌发泡剂、 1,4 ‑丁二醇、 二月桂酸二丁基锡和甲基硅油投加到搅拌器中混 合均匀， 制成白料； 步骤S4： 将预聚体和白料混合后投加到聚合釜中， 升温至75 ‑80℃搅拌反应3 ‑4h， 之后 加入过氧化氢溶液搅拌混合5mi n， 转入模槽内发泡处 理， 之后依次烘干、 裁切， 制成发泡片。 6.根据权利要求5所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片的制备方法， 其特征在于， 聚己 二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、 四氢呋喃和异佛尔酮二异氰酸酯的用量比为30 ‑35g： 110‑150mL： 17‑22g。 7.根据权利要求5所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片的制备方法， 其特征在于， 抗菌 发泡剂、 1,4 ‑丁二醇、 二月桂酸二丁基锡和甲基硅油的用量比为5 ‑8g： 40‑50mL： 0.5 ‑1g： 10‑ 15mL。 8.根据权利要求5所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片的制备方法， 其特征在于， 预聚 体、 白料和过氧化氢溶液的用量比为90 ‑110g： 55 ‑68g： 12‑15g， 过氧化氢溶液的浓度为 60％。 9.根据权利要求5所述的一种仿真印花用聚氨酯 发泡片的制备方法， 其特征在于， 发泡 处理依次包括： 加压养护发泡： 通入水蒸气增压 至5‑6bar， 温度为120 ‑130℃， 发泡5 5‑80min； 恒温均化发泡： 转出至恒温恒湿箱中， 设置温度为6 0℃， 湿度为90％静置发泡3 ‑5h。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115304816 A 2一种仿真印花用聚氨酯发泡片及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明属于聚氨酯技术领域， 具体地， 涉及一种仿真印花用聚氨酯发泡片及其制 备方法。 背景技术 [0002]传统鞋面由不同质感、 颜色的面料拼接制成， 该种鞋面有贯穿的车缝， 使得鞋面不 具有防水性， 此外， 鞋面材料的裁片、 拼接和车缝难度大， 产品质量一致性差， 现有技术中逐 渐兴起一种仿真印花式鞋面， 如中国专利CN114474812A公开了仿真印花鞋面的制作方法， 其采用聚氨酯发泡片为原料， 通过仿真印花制备防水 鞋面。 [0003]传统的聚氨酯发泡片是将聚酯或聚醚多元醇与有机异氰酸酯反应生成带有端异 氰酸酯基的预聚体， 再向预聚体中加入各种计量好的助剂进行反应， 生成脲键进行链增长 反应， 同时进行发泡反应， 制成发泡材料； 发泡剂包括物理型和化学型发泡剂， 物理型发泡 剂的发泡原理是通入易汽化的材料， 在发泡过程中发泡剂汽化形成气孔， 该类发泡材料发 泡不均且发泡程度不易控制； 化学型发泡剂最常见 的是水， 水与异氰酸酯基反应生成二氧 化碳形成气孔， 该类发泡材料成型过程易控制， 但是掺杂大量水发泡后得到的发泡材料 的 力学性能不是很好， 难以应用在鞋面材 料中进行 热压。 发明内容 [0004]为了解决背景技术中提到的技术问题， 本发明的目的在于提供一种仿真印花用聚 氨酯发泡片及其制备 方法。 [0005]本发明的目的可以通过以下技 术方案实现： [0006]一种仿真印花用聚氨酯发泡片的制备 方法， 包括如下步骤： [0007]步骤S1： 取装有温度计和搅拌器的反应器， 投加聚己二酸 ‑1,4‑丁二醇酯二醇， 将 反应器置于110℃的油浴锅内恒温加热， 之后抽真空至5mmHg保压脱水2h， 完成聚己二酸 ‑1, 4‑丁二醇酯二醇的脱水处 理； [0008]步骤S2： 取装有回流冷凝器的聚合釜， 用干燥氮气清洗聚合釜， 投加脱水后的聚己 二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇和四氢呋喃搅拌溶解， 再投加异佛尔酮二异氰酸酯搅拌混合后升 温至58‑65℃反应75 ‑85min， 制成预聚体； [0009]步骤S3： 取抗菌发泡剂、 1,4 ‑丁二醇、 二月桂酸二丁基锡和甲基硅油投加到搅拌器 中混合均匀， 制成白料； [0010]步骤S4： 将预聚体和白料混合后投加到聚合釜中， 升温至75 ‑80℃搅拌反应3 ‑4h， 之后加入过氧化氢溶液高速搅拌混合5min， 转入模槽内发泡处理， 之后依次烘干、 裁切， 制 成发泡片。 [0011]进一步地， 聚己二酸 ‑1,4‑丁二醇酯 二醇、 四氢呋喃和异佛尔酮二异氰酸酯的用量 比为30‑35g： 110‑150mL： 17‑22g。 [0012]进一步地， 抗菌 发泡剂、 1,4 ‑丁二醇、 二月桂酸二丁基锡和甲基硅油的用量比为5 ‑说　明　书 1/6 页 3 CN 115304816 A 3