(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210991585.2 (22)申请日 2022.08.18 (71)申请人 湖南亿润新材 料科技有限公司 地址 412416 湖南省株洲市 茶陵县经济开 发区创新创业园 申请人 湖南科技大 学 (72)发明人 李慧　田俐　韩长新　吴晶晶　 (74)专利代理 机构 湘潭市汇智专利事务所(普 通合伙) 43108 专利代理师 冷玉萍 (51)Int.Cl. C08L 63/00(2006.01) C08L 101/08(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 7/14(2006.01)C08J 5/24(2006.01) (54)发明名称 一种中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片 的制备方法 (57)摘要 本发明公开一种中温固化高Tg低溴环氧树 脂半固化片的制备方法。 所述环氧树脂半固化片 由A、 B、 C各组分混合成胶， 然后涂覆于玻璃纤维 布中温固化而成， A组分为改性偶联剂修饰的高 Tg低溴环氧树脂混配物； B组分为含芳香酸改性 促进剂的固化组分溶液； C组分为复合填料增强 体。 本发明通过改性偶联剂 对高Tg低溴环氧树脂 的表面修饰， 固化促进剂 的化学改性与介入， 以 及复合填料的分散预处理， 大大改善高Tg低溴环 氧树脂与固化剂、 复合填料的相容性， 使环氧基 团易与带有活性官能团的固化剂发生交联反应 形成网状立体聚合物而降低高Tg低溴环氧树脂 体系的固化温度和缩短其固化时间。 本发明制备 方法简单、 生产工艺绿色环保、 能耗低， 方便后续 加工。 权利要求书2页 说明书6页 附图1页 CN 115304885 A 2022.11.08 CN 115304885 A 1.一种中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在于， 所述环氧树脂 半固化片由A、 B、 C各组分混合成胶， 然后涂覆于玻璃纤维布中温固化制作而成， 其中A组分 为偶联剂修饰的环氧树脂混配物； B组分为含芳香酸改性促进剂的固化组分溶液； C组分为 复合填料增强体； A、 B、 C各组分按质量份 计： A组分： 改性偶联剂修饰的环氧树脂混配物， 其中高Tg低溴环氧树脂800～850份， 稀释 剂150～200份， 酸敏感两亲性嵌段共聚物5～10份， 硅烷偶联剂10～15份； B组分： 含芳香酸改性促进剂的固化组分溶液， 其中环氧树脂促进剂3～5份， 芳香酸改 性剂3～5份， 稀释剂595～620份， 环氧树脂固化剂1 12～125份； C组分： 复合填料增强体， 包括纳米Al(OH)3105～110份， 钛酸四丁酯5～10份， 分散剂5～ 10份， 色粉1～ 2份， 硅酸乙酯10～ 25份， 溶剂13 0～145份。 2.根据权利要求1所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 包括如下步骤： (1)高Tg低溴环氧树脂的混配与修饰， 将高Tg低溴环氧树脂FR4和环氧树脂G10混合， 在 混配的环氧树脂中依次加入稀释剂、 酸敏感两亲性嵌段共聚物改性的硅烷偶联剂对环氧树 脂进行表面修饰， 搅拌5～20 min， 以实现有机硅与环氧树脂 之间充分地共价键合， 得改性偶 联剂修饰的高Tg低溴环氧树脂混配物 A； (2)固化促进剂的酸改性处理与固化组分溶液B的配制， 将芳香酸和固化促进剂2 ‑甲 基‑1,3‑氮杂茂放入研钵中， 研磨 至混合均匀 后， 室温下静置1～2h， 得芳香酸改性的固化促 进剂； 将固化剂双氰胺、 3,3 ‑二氨基二苯砜和 稀释剂甲酰二甲胺混合， 搅拌10～20min至溶 解澄清， 得固化剂溶液； 将芳香酸改性的固化促进剂加入固化剂溶液， 继续搅拌10～30min， 复合得到含芳 香酸改性促进剂的固化组分B溶 液； (3)环氧树脂胶的配制与固化成型， 首先将C组分均匀混合对填料进行醇洗和分散预处 理， 然后将改性偶联剂修饰的高Tg低溴环氧树脂混配物A与含芳香酸改性促进剂的固化组 分B溶液、 复合填料增强体C组分混合， 保持1500～1800r/min转速搅拌至均匀， 在60～80℃ 继续搅拌10～30min， 得到高Tg低溴环氧树脂胶液； 将所得高Tg低溴环氧树脂胶液均匀涂覆 在玻璃纤维布上， 然后放置在烘箱中加热完成中温固化成型工序， 得到高Tg低溴环氧树脂 半固化片。 3.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 步骤(1)中， 所述高Tg低溴环氧树脂FR4和G10混合的质量配比为1： 0.25～1.0 。 4.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 步骤(1)中， 所述稀释剂为丙酮或/和二乙二醇二甲醚； 所述酸敏感两亲性嵌段共聚物 为 AFCONA‑7520； 所述硅烷偶联剂为γ ‑氨丙基三乙氧基硅烷， 先用酸敏感两亲性嵌段共聚物 对其进行改性。 5.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 步骤(2)中， 所述环氧树脂促进剂为2 ‑甲基‑1,3‑氮杂茂； 所述芳香酸改性剂为2 ‑羟基苯 甲酸或均苯四甲酸； 所述稀释剂为丙酮或/和二乙二醇二甲醚； 所述固化剂为3,3 ‑二氨基二 苯砜质量百分比为0～5％的双氰胺。 6.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 所述C组分中， 分散剂为 酸端基嵌段共聚物为AFCONA ‑7466； 溶剂为无 水乙醇， 用于醇洗 。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115304885 A 27.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 步骤(3)中， 组分C色粉为酞菁 蓝或酞菁绿或铬黄或荧 光绿或氧化铁红。 8.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 步骤(3)中， A组分、 B组分、 C组分的质量比为10 00～1050： 148～15 6： 256～265。 9.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 所述玻璃纤维布为电子级玻璃纤维布7628， 厚度为0.2m m。 10.根据权利要求2所述的中温固化高Tg低溴环氧树脂半固化片的制备方法， 其特征在 于， 所述(3)中， 所述中温固化成型工序具体为： 涂覆在玻璃纤维布上的高Tg低溴环氧树脂 胶液在120℃～13 0℃的烘箱中加热25～3 0min完成固化， 得到半固化片。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115304885 A 3