(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210977689.8 (22)申请日 2022.08.15 (71)申请人 佛山市沃杰森建材有限公司 地址 528225 广东省佛山市南海区狮山 镇 根溪股份合作经济社地段地块四自编 二号厂房 （住所申报） (72)发明人 文昌华　文习敏　林文超　 (74)专利代理 机构 成都初阳知识产权代理事务 所(特殊普通 合伙) 51305 专利代理师 李春芳 (51)Int.Cl. C09D 133/12(2006.01) C09D 133/08(2006.01) C09D 7/62(2018.01) C08F 220/14(2006.01)C08F 220/18(2006.01) C08F 220/24(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 212/36(2006.01) C08F 2/44(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 3/22(2006.01) (54)发明名称 一种耐高温的氟碳超疏水涂料的制备方法 和应用 (57)摘要 本发明涉及氟碳涂料技术领域， 且公开了一 种耐高温的氟碳超疏水涂料的制备方法和应用， 具有支化结构的羟基四(全氟壬烯氧基苯磺酸 酯)与改性二氧化钛表面的异氰酸酯基团进行反 应， 得到全氟苯磺酸酯改性纳米二氧化钛， 通过 原位聚合法， 丙烯酸丁酯、 丙烯酸六氟丁酯等预 聚单体在改性纳纳米二氧化钛表面原位交联聚 合， 得到耐高温的氟碳超疏水涂料， 纳米二氧化 钛经过支化结构的全氟烷基链疏水改性后， 在氟 碳涂料中的分散稳定性更好， 在氟碳涂层表面形 成微纳粗糙结构， 表现出优异的超疏水性质； 交 联后氟碳 树脂的具有更好热稳定性和耐高温性。 权利要求书1页 说明书5页 CN 115181466 A 2022.10.14 CN 115181466 A 1.一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 包括预聚单体、 引发剂偶氮二异丁腈， 其特征在于： 所述氟碳超疏水涂料 的制备方法为： 向甲基异丁基甲酮 中加入预聚单体、 全氟苯磺酸酯改 性纳米二氧化钛， 并滴加引发剂偶氮二异丁腈， 加热至70 ‑85℃搅拌反应3 ‑6h， 得到耐高温 的氟碳超疏 水涂料。 2.根据权利要求1所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述预聚单体包 括甲基丙烯 酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸、 丙烯酸六氟丁酯、 甲基丙烯酸十二氟庚酯、 二乙烯 基苯。 3.根据权利要求1所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述全氟苯磺酸 酯改性纳米二氧化 钛为预聚单体总质量的12 ‑30％。 4.根据权利要求1所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述全氟苯磺酸 酯改性纳米二氧化 钛的制备 方法为： (1)在0‑5℃中向二氯 甲烷中加入摩尔比为1:2 ‑2.5:2.2‑3的3‑巯基‑1,2‑丙二醇、 全氟 壬烯氧基苯磺酰氯和吡啶， 搅拌均匀 后升温至25 ‑45℃反应6 ‑12h， 得到巯基二(全氟壬烯氧 基苯磺酸酯)； (2)向N,N ‑二甲基甲酰胺中加入摩尔比为2.3 ‑3:1:0.02 ‑0.04的巯基二氟壬烯氧基苯 磺酸酯、 乙二醇二缩水甘油醚和三乙胺， 加热搅拌反应， 得到羟基四(全氟壬烯氧基苯磺酸 酯)； (3)将纳米二氧化钛经过2,4 ‑甲苯二异氰酸酯表面改性， 然后将异氰酸酯改性二氧化 钛分散到N,N ‑二甲基甲酰胺中， 然后加入 羟基四(全氟壬烯氧基苯磺酸酯)和二月桂酸二丁 基锡， 在N2保护下， 加热搅拌 反应， 得到全氟苯磺酸酯改性纳米二氧化 钛。 5.根据权利要求4所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述(2)中反应 在50‑70℃中进行12 ‑24h。 6.根据权利要求4所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述(3)中异氰 酸酯改性 二氧化钛的用量 为羟基四(全氟壬烯氧基苯磺酸酯)质量的5 ‑20％。 7.根据权利要求4所述的一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 其特征在于： 所述(3)中反应 在55‑80℃中进行12 ‑36h。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115181466 A 2一种耐高 温的氟碳超 疏水涂料的制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及氟碳涂料技 术领域， 具体为 一种耐高温的氟碳超疏 水涂料。 背景技术 [0002]超疏水材料的表面能极低， 对水滴的粘附力极小， 水滴很容易从超疏水材料表面 滚落， 可以携带表 面的灰尘和污染物， 从而起到自清洁作用； 氟碳超疏水涂料具有优异的疏 水性能、 耐水性、 自清洁性能， 在防污防腐领域有着广泛的应用。 [0003]将无机纳米材料加入到氟碳树脂涂料中， 可以改善涂料的超疏水性、 力学性能等， 例如 《纳米二氧化钛/氟树脂超疏水涂层的制备及性能》 利用纳米粒子填充法， 将纳米二氧 化钛与氟树脂构建了超疏水涂层， 具有优良的超疏水性、 耐水性、 耐酸碱性； 《纳米二氧化钛 的表面改性及复合氟碳涂料的制备》 报道了利用硅烷偶联剂KH570对纳米TiO2进行表面改 性， 改善了纳米TiO2在有机介质中 的分散性能和稳定性， 提高了氟碳树脂漆膜的性能； 本发 明旨在对纳米二氧化 钛表面疏 水改性， 与氟碳 树脂复合得到综合 性能优异的超疏 水涂料。 发明内容 [0004](一)解决的技 术问题 [0005]针对现有技 术的不足， 本发明提供了一种耐高温的氟碳超疏 水涂料。 [0006](二)技术方案 [0007]为实现上述目的， 本 发明提供以下技术方案： 一种耐高温的氟碳超疏水涂料， 制备 方法为： 包括预聚单体、 引发剂偶氮二异丁腈， 其特征在于： 所述氟碳超疏水涂料的制备方 法为： 向甲基异 丁基甲酮中加入 预聚单体、 全氟苯磺酸酯改性纳米二氧化钛， 并滴加引发剂 偶氮二异丁 腈， 加热至70 ‑85℃搅拌 反应3‑6h， 得到耐高温的氟碳超疏 水涂料。 [0008]优选的， 所述预聚单体包括甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸、 丙烯酸六氟丁 酯、 甲基丙烯酸十二氟庚酯、 二乙烯基苯。 [0009]优选的， 所述全氟苯磺酸酯改性纳米二氧化 钛为预聚单体总质量的12 ‑30％。 [0010]优选的， 所述全氟苯磺酸酯改性纳米二氧化 钛的制备 方法为： [0011](1)在0‑5℃中向二氯甲烷中加入摩尔比为 1:2‑2.5:2.2‑3的3‑巯基‑1,2‑丙二醇、 全氟壬烯氧基苯磺酰氯和吡啶， 搅拌均匀后升温至25 ‑45℃反应6 ‑12h， 反应后加入蒸馏水 和二氯甲烷静置 分层， 萃取后将有机层干燥并除去 溶剂， 蒸馏水和甲醇洗涤产 物， 得到巯基 二(全氟壬烯氧基苯磺酸酯)。 [0012](2)向N,N ‑二甲基甲酰胺中加入摩尔比为2.3 ‑3:1:0.02 ‑0.04的巯基二氟壬烯氧 基苯磺酸酯、 乙二醇二缩水甘油醚和三乙胺， 加热搅拌反应， 反应后加入蒸馏水和二氯甲烷 静置分层， 萃取后将有机层干燥并除去溶剂， 蒸馏水和甲醇洗涤产物， 得到羟基四(全氟壬 烯氧基苯磺酸酯)。 [0013](3)将纳米二氧化钛经过2,4 ‑甲苯二异氰酸酯表面改性， 然后将异氰酸酯改性二 氧化钛分散到N,N ‑二甲基甲酰胺中， 然后加入 羟基四(全氟壬烯氧基苯磺酸酯)和二月桂酸说　明　书 1/5 页 3 CN 115181466 A 3