(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210955249.2 (22)申请日 2022.08.10 (71)申请人 江苏蓝固新能源科技有限公司 地址 213300 江苏省常州市溧阳市别桥 镇 兴城西路168号1幢808室 (72)发明人 李立飞　周龙捷　 (74)专利代理 机构 北京信远 达知识产权代理有 限公司 1 1304 专利代理师 张玉巾 (51)Int.Cl. C08G 81/02(2006.01) C08J 5/22(2006.01) C08L 87/00(2006.01) C08K 3/22(2006.01) H01M 50/451(2021.01)H01M 50/446(2021.01) H01M 50/403(2021.01) H01M 50/489(2021.01) H01M 10/42(2006.01) H01M 10/0525(2010.01) H01M 10/054(2010.01) (54)发明名称 一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备方法、 隔 膜及二次电池 (57)摘要 本发明涉及电池隔膜材料技术领域， 更具体 地说， 涉及一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备方 法， 包括： a)以双酚F型环氧树脂、 双封端环氧基 丁腈橡胶、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸为活 性单体， 在催化剂作用下进行反应， 得到端乙烯 基酯树脂； b)将所述端乙烯基酯树脂与陶瓷颗粒 混合， 得到乙烯基酯树脂陶瓷浆料。 本发明还提 供一种隔膜， 由上述乙烯基酯树脂陶瓷浆料加入 促进剂、 固化剂， 固化而成。 该隔膜相较于现有的 聚烯烃隔膜， 在耐热性能、 电解液浸润性能、 力学 性能上均有提升。 本发明还提供一种包含上述隔 膜的二次电池， 具有良好的电性能。 权利要求书1页 说明书10页 CN 115353633 A 2022.11.18 CN 115353633 A 1.一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： a)以双酚F型环氧树脂、 双封端环氧基丁腈橡胶、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸为活 性单体， 在催化剂作用下进行反应， 得到端乙烯基酯树脂； b)将所述端乙烯基酯树脂与陶瓷颗粒混合， 得到所述乙烯基酯树脂陶瓷浆料。 2.如权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 所述 步骤a)包括： a1)将双酚F型环氧树脂、 双封端环氧基丁腈橡胶在60～ 120℃下熔融混合， 加入饱和二 元羧酸、 阻聚剂和催化剂， 升温至120～16 5℃， 反应一定时间； a2)降温至80～100℃， 向步骤a1)的混合体系中滴加不饱和一元羧酸， 保持105～120℃ 下， 反应一定时间； a3)反应完成后， 再加入 稀释剂和阻聚剂， 得到所述端乙烯基酯树脂 。 3.如权利 要求2所述的制备方法， 其特征在于， 所述阻聚剂包括对苯二酚、 草酸、 2,2,6, 6‑四甲基哌啶氧化物、 甲基对苯二酚、 特丁基邻苯二酚、 2,6 ‑二叔丁基苯酚、 2,5 ‑二叔丁基 对苯二酚、 对苯醌、 环烷 酸铜溶液、 草酸中的一种或几种。 4.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述双酚F型环氧树脂、 双封端环氧基丁 腈橡胶、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸的质量比为(40～50)∶(3～7)∶(11～17)∶(6～ 12)。 5.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述不饱和一元羧酸包括 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 丁烯酸和2 ‑苯基丙烯 酸中的一种或几种； 所述饱和二元羧酸包括戊二 酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 壬二酸和癸二 酸中的一种或几种。 6.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述催化剂为三苯基膦、 三 苯基膦/氯化铜或三苯基膦/氯化 亚铁。 7.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述陶瓷颗粒包括三氧化 二铝、 二氧化 钛、 二氧化硅、 氧化钙、 氧化镁和氧化锆 颗粒中的一种或几种。 8.一种如权利要求1～7任一项中所述的制备 方法得到的乙烯基酯树脂陶瓷浆料。 9.一种隔膜， 其特征在于， 所述隔膜由权利要求8所述的乙烯基酯树脂陶瓷浆料加入促 进剂、 固化剂， 固化而成。 10.一种隔膜， 其特征在于， 包括基膜， 所述基膜上涂覆有权利要求8所述的乙烯基酯树 脂陶瓷浆料。 11.一种二次电池， 其特征在于， 包括正极和负极， 在所述正极和所述负极之间设置权 利要求9或10所述的隔膜形成三明治夹芯结构。 12.如权利要求11所述的二 次电池， 其特征在于， 所述隔膜、 正极和负极均为片状， 且所 述隔膜表面积大于所述负极表 面积， 所述负极表 面积大于所述正极的表面积， 所述正极、 隔 膜和负极依次通过叠片的方式进行装配， 形成多层结构。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115353633 A 2一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备方 法、 隔膜及二次电池 技术领域 [0001]本发明涉及电池隔膜材料技术领域， 更具体地说， 涉及一种乙烯基酯树脂陶瓷浆 料及其制备 方法、 隔膜、 二次电池。 背景技术 [0002]锂离子电池由于具有电压高、 比能量大、 工作温度范围宽、 比功率大、 放电平稳、 存 储时间长等众多优点， 目前被广泛地用于电动汽车、 手机、 电脑及等领域。 随着电池电压和 容量的不断增 加， 其安全风险也逐步增大。 [0003]作为锂电池四大材料之一的隔膜， 按种类分为单层PE、 单层PP、 PP/PE/PP复合膜和 复合陶瓷隔膜。 尽管这些隔膜并不参与电池中的电化学反应， 但却是锂电池中关键的内层 组件。 电池的容量、 循环性能和充放电电流密度等关键性能都与隔膜有着直接的关系， 隔膜 性能的改善对提高锂电池的综合性能起着重要作用。 在 锂电池中， 隔膜吸收电解液后， 可隔 离正、 负极， 以防止 短路， 但同时还要允许锂离子的传导。 而在过度充电或者温度升高时， 隔 膜还要有高温自闭性能， 以阻隔电流传导防止爆 炸。 不仅如此， 锂电池隔膜还要有高冲击强 度、 耐化学 试剂、 无毒等特点。 [0004]目前聚烯烃隔膜， 如PEO(聚氧化乙烯)、 PP(聚丙烯)、 PE(聚乙烯)是最为使用广泛 的锂电池隔膜， 但是， 市场上现有的聚烯烃隔膜存在电解液浸润性、 耐热性差的问题， 为了 改善上述问题， 目前主要的解决方案是在聚烯烃隔膜的单面或双面涂覆陶瓷复合聚丙烯酸 酯类和PVDF粘结剂。 上述的耐热涂层和粘接涂层中都需要混合聚丙烯酸酯来提供粘接力， 而聚丙烯酸酯类粘结剂存在玻璃化转变温度低以及耐水性能差等问题限制了隔膜的耐热 性能、 电解液浸润性能的提升。 此外， 聚烯烃隔膜还存在力学性能差等问题， 因此亟需改善 上述技术问题。 发明内容 [0005]有鉴于此， 本发明的目的在于提供一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料及其制 备方法、 以 及基于乙烯基酯树脂陶瓷浆料的隔膜， 该隔膜能够有效提高耐热性、 电解液浸润性， 解决了 现有技术中存在的问题。 [0006]本发明的另一个目的在于提供一种二次电池。 [0007]具体方案如下： [0008]本发明提供一种乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备 方法， 包括以下步骤： [0009]a)以双酚F型环氧树脂、 双封端环氧基丁腈橡胶、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸 为活性单体， 在催化剂作用下进行反应， 得到端乙烯基酯树脂； [0010]b)将所述端乙烯基酯树脂与陶瓷颗粒混合， 得到所述乙烯基酯树脂陶瓷浆料。 [0011]优选地， 所述 步骤a)包括： [0012]a1)将双酚F型环氧树脂、 双 封端环氧基丁腈橡胶在 60～120℃下熔融混合， 加入饱 和二元羧 酸、 阻聚剂和催化剂， 升温至120～16 5℃， 反应一定时间；说　明　书 1/10 页 3 CN 115353633 A 3