HHP ICS 13.310 A 92 中 华人民 共和国 公共安 全行业 标准 GA GA/T × × × × －× × × × 法庭科学 生物检材 中西玛津 和莠去津检 验 气相色谱 -质谱法 Forensic sciences—Examination method s for simazine and atrazine in biological samples —GC-MS ×××× -××-××发布 ×××× -××-××实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T× × × × —× × × × I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 -2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会（ SAC/TC 179/SC 1 ）提出并归口。 本标准起草单位 ：北京市公安局法医检验鉴定中心 、公安部物证鉴定中心 。 本标准起草人：乔静、杨士云、杨继锋、王燕燕 、何毅、于忠山、王芳琳 。 GA/T× × × × —× × × × 1 法庭科学 生物检材中西玛津和莠去津检验 气相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了 法庭科学 生物检材（血、尿、肝、肾、胃及胃内容等）中 杂环类除草剂西玛津、莠去 津的气相色谱 -质谱（ GC-MS）检验方法。 本标准适用于 法庭科学 生物检材 中杂环类除草剂西玛津、莠去津的定性定量分析。 其他可疑样品中 西玛津、莠去津的定性分析和定量分析可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅 注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改 单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 以空白样品和添加样品 作对照，按平行操作的要求， 对生物检材进行 提取、净化及浓缩， 采用气相 色谱-质谱法定性定量，以保留时间 、质谱特征离子碎片峰 和相对丰度 比作为定性判断依据； 以峰面积 为依据，采用外标法进行定量分析。 5 试剂和材料 5.1 试剂 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的三级水， 分析中使用的试剂 均为分析纯， 试剂包括： a) 无水硫酸钠； b) 三氯甲烷 ； c) 乙醚； d) 乙腈； e) 乙醇； f) 标准溶液： 1) 1.0mg/mL 标准物质溶液： 根据西玛津和莠去津 标准物质的纯度， 各称取适量， 分别用三 氯甲烷配制 1.0mg/mL 西玛津标准物质溶液 ，用甲醇配制 1.0mg/mL 莠去津标准物质 溶液， 置于冰箱中冷藏保存。有效期 6个月。或采用市售标准溶液 ； 2) 10.0µg/mL混合标准工作溶液 ：分别移取 1.0mg/mL 的西玛津和莠去津标准物质溶液 各 100.0 µL，用甲醇定容至 10mL，混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存 。有效期 6个月。实 验中所用其 他浓度的混合标准工作溶液 均由 1.0mg/mL 标准物质溶液用甲醇稀释得到。 GA/T× × × × —× × × × 2 注：特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液 。 5.2 材料 材料包括： a) 具盖离心管； b) 具塞玻璃试管。 6 仪器和设备 仪器和设备包括： a) 气相色谱 -质谱仪：配电子轰击源（ EI）； b) 振荡器； c) 电子天平； d) 离心机； e) 移液器； f) 浓缩器。 7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.1 样品提取 7.1.1.1 液液萃取 移取血液等液体 检材样品 1.0mL～5.0mL，或称取铰碎的肝脏等固体 检材样品 1.0g～5.0g于具盖离心 管中。加入三氯甲烷 /乙醚（体积比 4:6）混合溶剂 8.0mL～20.0mL，振荡 5min，4000r/min 离心 10min， 分离有机相；重复提取一次， 合并两次提取的有机相， 用15.0g无水硫酸钠 脱水，置于浓缩器上 50℃下 浓缩至干，残留物 用三氯甲烷 /乙腈（体积比 4:1）混合溶剂 200µ L溶解，供仪器分析。 7.1.1.2 质控样品制备 取等量相似基质的空白样品（若无相似基质空白样品可用血液替代）两份于具盖离心管中，一份作 为空白样品，一份添加西玛津和莠去津标准物质，作为添加样品（添加样品的浓度为 0.5µ g/mL (g)） ，与 检材样品平行操作，得到空白 样品提取液和添加样品提取液供仪器 分析。 7.1.2 仪器检测 7.1.2.1 仪器条件（气相色谱 -质谱条件） 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整： a) 色谱柱： DB-5MS毛细色谱柱 (30m× 0.25mm× 0.25µ m )，或等效色谱柱； 注： DB-5MS毛细色谱柱是 Agilent公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示 对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱温程 ：150℃保持 1min，以10℃/min 速率升温至 200℃，再以2℃/min速率升温至 210℃， 最后以20℃/min 速率升温至 280℃，保持 10min； c) 进样口温度： 270℃； d) 传输线温度： 260℃； GA/T× × × × —× × × × 3 e) 载气：氦气 ； f) 电子轰击能量： 70eV； g) 离子源温度： 250℃； h) 倍增器电压：自动调谐值； i) 扫描方式：全扫描（ SCAN），西玛津定量离子（ m/z，201），莠去津定量离子（ m/z，200）； j) 溶剂延迟： 3min； k) 柱流量： 1.0mL/min ； l) 进样方式：分流进样，分流比： 10:1； m) 质量范围： 40amu～450amu。 7.1.2.2 进样 分别吸取各检材 、空白和添加样品提取液、 标准工作溶液，按 7.1.2.1分析条件进样分析 。 7.2 定量分析 7.2.1 样品提取 移取血液等液体检材样品 1.0mL～5.0mL，或称取铰碎的肝脏等固体检材样品 1.0g～5.0g两份，按 7.1.1进行操作。 另取等量相似基质的空白样品三份，其中两份分别添加西玛津和莠去津标准物质作为添加样品（添 加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的 (100± 50)% ），另一份作为空白样品，与检材样品 平行操作，得到空白样品提取液和添加样品提取液供仪器 分析。 7.2.2 仪器检测 7.2.2.1仪器条件 同7.1.2.1。 7.2.2.2 进样 分别吸取各检材样品、 空白样品和添加样品提取液、 标准工作溶液，按 7.1.2.1的分析条件每个样品 进样分析 2～3次。若要报告测量不确定度，每个样品分析次数应 不少于 6次。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 记录各样品 提取液平行进样 2～3次的目标物保留时间和峰面积值，按公式（ 1）计算含量： 添样 添样添 样 VMAVMAW= ................................ ................................ .......... (1) 式中： W－检材样品中目标物的含量 ，单位为微克每克 （µg/g）或微克每毫升 （µg/mL）； A样－检材样品提取液中目标物峰面积平均值； M添－添加样品中标准物质添加量 ，单位为微克 （µg）； V样－检材样品的定容体积 ，单位为毫升 （mL）； A添－添加样品 提取液中目标物峰面积平均值； M样－检材样品的取样量 ，单位为克 （g）或毫升（mL）； V添－添加样品的定容体积 ，单位为毫升 （mL）。 GA/T× × × × —× × × × 4 7.2.3.2 计算相对相差 记录两份平行操作的 检材样品中目标物的 含量，按公式(2)计算相对相差： %1002 1−= XXXRD ................................ ................................ ........... (2) 式中： RD－相对相差 ，用百分比（ %）表示； X1、X2－两个检材样品平行定量测定的含量数值； X －两个检材样品平行定量测定含量的平均值。 8 结果评价 8.1 定性结果评价 8.1.1 阳性结果评价 在相同条件下进行样品测定时，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与 标准溶液中目标物 一致（相 对误差在 ± 1%之内），且在扣除背景后的检材样品质谱图中，目标物的质谱特