HHP ICS 13.310 CCS A 92 中华人民共和国公共安全行业标准 GA GA/T ×××× —×××× 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 Forensic sciences —Examination method s for hydrogen sulfide in biological samples—GC and GC -MS ×××× -××-××发布 ×××× -××-××实施 中华人民共和国公安部 发 布 GA/T × × × × —× × × × I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别 专利的责任。 本文件由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会 （ SAC/TC 179/SC 1 ）提出并归口。 本文件起草单位： 广东省公安厅刑事技术中心、公安部物证鉴定中心、广州市公安局刑事技术所、 北京市公安局刑侦总队 。 本文件主要起草人： 裴茂清、张亮、施文兵、胡浩浪、王宾、徐若沦、董林沛、王松才、辛国斌、 乔静。 GA/T × × × × —× × × × 1 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 1 范围 本文件规定了法庭科学生物检材 血液中硫化氢的气相色谱、气相色谱 -质谱定性定量检验方法 。 本文件适用于法庭科学生物检材 血液中硫化氢的定性 检验， 以及新鲜血液检材中硫化氢的定量 检验。 其他检材可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 、缩略语 3.1 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。 3.2 缩略语 下列缩略语适用于本文件。 ATD：吸附热脱附（Adsorption Thermal D esorption）； EI：电子轰击（ Electron I mpact）； GC-MS：气相色谱 质谱（Gas Chromatography -Mass Spectromet er）； GC-FPD：配有火焰光度检测器的气相 色谱（Gas Chromatography -Flame Photometric detector ）； HS-ATD -GC-MS：顶空吸附热脱附气相色谱 质谱（Head space-Adsorption Thermal D esorption -Gas Chromatography -Mass Spectrometer ）； HS-GC-FPD：顶空气相色谱火焰光度 （ Head space-Gas Chromatography -Flame Photometric detector ）； HS-GC-MS：顶空气相色谱 质谱（Head space-Gas Chromatography -Mass Spectrometer ）。 4 原理 以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对生物检材进行前处理，采用 气相色谱或气相 色谱 -质谱法检测， 用外标法进行定量。 5 试剂和材料 5.1 试剂 GA/T × × × × —× × × × 2 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的 三级水。除非另有说明，在分析中使用的试剂均为分析纯，试 剂包括： a) 浓磷酸； b) 6.0mol/L 的磷酸溶液：可参考如下方法配制，吸取 85%（w/w）的浓磷酸 69.2g，用水稀释至 100mL； c) 标准溶液 ： 1) 1.0mg/mL 的硫离子标准物质储备溶液：称取硫化钠标准物质一定量，用水配制成硫离子 含量为 1.0mg/mL 的溶液，密封，置于冰箱中 冷藏保存，现用现配； 2) 0.1mg/mL 的硫离子标准物质工作 溶液： 移取 1.0mg/mL 的硫离子标准物质储备溶液 1.0mL， 用水定容至 10.0mL，混匀，现用现配。 实验中所用 其他浓度的 工作溶液均由 1.0mg/mL 标准物质储备溶液配制 得到。 注：标准工作溶液的配制可根据实际情况进行调整。 5.2材料 顶空进样瓶及瓶盖。 6 仪器和设备 仪器和设备包括 ： a) GC-MS仪：配有 EI源； b) ATD仪：应配备硫化物专用冷阱； c) GC-FPD仪； d) 电子天平 ：定性检验实际 分度值 d≤0.1mg，定量检验实际分度值 d≤0.01mg； e) 振荡器； f) 移液器。 7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.1 样品前处理 7.1.1.1 顶空前处理 取2.0mL检材，加入 0.5mL 6 .0mol/L的磷酸溶液混匀并密封，用 HS-GC-MS法、HS-ATD -GC-MS 法或HS-GC-FPD法进行检测。 注：检材样品取样量、提取溶剂体积可根据实际情况调整。 7.1.1.2 质控样品制备 取等量空白血液两份 ，一份作为空白 样品，一份加入硫离子标准物质工作溶液 使对应硫化氢 含量为 1.0µg/mL（HS-GC-MS法） 、 0.2µg/mL（HS-ATD -GC-MS法）或 0.1µg/mL（HS-GC-FPD法）作为添加 样品，与检材样品平行操作。 7.1.2 仪器检测 7.1.2.1 仪器条件 GA/T × × × × —× × × × 3 7.1.2.1.1 HS-GC-MS条件 7.1.2.1.1.1 HS条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 平衡温度： 50℃； b) 平衡时间： 5min； c) 进样量： 200µ L。 7.1.2.1.1.2 GC-MS条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 色谱柱： Elite -624毛细色谱柱 （60m× 0.32mm× 1.8µ m ）或其他等效柱 ； 注： Elite -624毛细管色谱柱是 P.E.公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对 该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱升温程序： 5℃保持 1min，以10℃/min 速率升温至 100℃，保持 1min； c) 进样口温度： 100℃； d) 传输线温度： 100℃； e) 载气：氦气； f) 电子轰击能量： 70eV； g) 离子源温度： 280℃； h) 扫描方式：全扫描（ Scan）； i) 溶剂延迟：无； j) 柱流量： 1.0mL/min； k) 进样方式：不分流进样； l) 质量范围： 30amu～50amu； m) 定性定量离子： m/z 32、m/z 33、m/z 34*和m/z 36。 注：*表示定量离子 。 7.1.2.1.2 HS-ATD-GC-MS条件 7.1.2.1.2.1 HS条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整： a) 平衡温度： 25℃； b) 平衡时间： 5min； c) 进样量： 5mL。 7.1.2.1.2.2 ATD条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整： a) 冷阱吸附温度： -30℃； b) 冷阱脱附温度： 200℃； c) 脱附气体： 氦气。 7.1.2.1.2.3 GC-MS条件 同7.1.2.1.1.2 。 GA/T × × × × —× × × × 4 7.1.2.1.3 HS-GC-FPD条件 7.1.2.1.3.1 HS条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整： a) 平衡温度： 50℃； b) 平衡时间： 5min； c) 进样量： 500µ L。 7.1.2.1.3.2 GC-FPD条件1 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 色谱柱： DB-35MS毛细色谱柱（ 30m× 0.32mm× 0.25µ m ）或其他等效柱 ； 注： DB-35MS毛细色谱柱是 Agilent公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示 对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱升温程序： 50℃保持 2min，以20℃/min升温至 100℃； c) 进样口温度： 250℃； d) 载气：氮气； e) 柱流量： 1.0mL/min ； f) 进样方式：分流进样； g) 分流比： 10:1； h) FPD检测器，温度 250℃，氢气 11.5 mL/min ，空气 10 mL/min ； i) 使用条件 1进行定量分析。 7