ICS 13.310 CCS 92 中 华人民 共和国 公共安 全行业 标准 GA GA/T XXXX—XXXX 法庭科学 盐酸、硫酸和硝酸检验 化学和离子色谱法 Forensic sciences —Examination methods for hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid —Chemical analysis and ion chromatography ×××× -×× -××发布 ×××× -×× -××实施 中华人民共和国公安部 发 布 Ι 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国刑事技术标准化技术委员会理化检验分技术委员会 (SAC/TC 179/SC 4)提出并归口。 本文件起草单位：北京市公安司法鉴定中心、公安部物证鉴定中心、中国人民公安大学、中国刑 事警察学院、上海市公安局物证鉴定中心、天津市公安局物证鉴定中心、广东省公安厅刑事技术中心、 广西壮族自治区 公安厅刑事侦查总队、黑龙江省公安厅刑事技术总 队、吉林省公安厅物证鉴定中心、 广州市公安局刑事技术所、济南市公安局刑警支队刑科所、青岛市公安局刑警支队技术处、大连市公 安局刑侦支队刑事科学技术处。 本文件主要起草人：李胜林、许晓宇、刘占芳、刘慧娟、郭洪玲、胡灿、梅宏成、廉洁、张亮、 才志诚、吕小宝、王永青、王勇、齐文涛、武继 锋、王彬、李心倩。 GA/T XXXX —XXXX 1 法庭科学 盐酸、硫酸和硝酸检验 化学和离子色谱法 1范围 本文件规定了法庭科学领域盐酸、硫酸和硝酸的化学和离子色谱检验方法。 本文件适用于法庭科学领域盐酸、硫酸和硝酸的定性分析，其他领域亦可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件 。 GB/T 9724 化学试剂 pH值测定通则 GA/T 242 法庭科学微量物证的理化检验术语 3 术语和定义 GB/T 9724 、GA/T 242 界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 4.1 pH计或pH试纸测定原理 通过 pH计或 pH试纸测量溶液中氢离子浓度。 4.2 盐酸根离子（氯离子） 、硫酸根离子、硝酸根离子测定原理 4.2.1 化学方法 氯离子（Cl-）的化学检验：氯离子可与硝酸银溶液反应，生成不溶于硝酸的白色沉淀物，该白色 沉淀物能溶解于氨水。 Cl- + Ag+ → AgCl↓ （白色） AgCl+ 2NH 3·H2O → Ag(NH 3)2Cl+2H 2O 硫酸根离子 （SO 42-）的化学检验：硫酸根离子可与氯化钡溶液反应，生成不溶于盐酸的白色沉淀 物。 Ba2+ + SO 42- → BaSO 4↓(白色 ) 硝酸根离子（ NO 3-）的化学检验： 硝酸根的检验通常有 两种化学检验方法，分别为： a）在酸性条件下硝酸根粉试剂中的锌粉把硝酸根离子还原成亚硝酸根离子，亚硝酸根离子和硝 酸根粉试剂中的对氨基苯磺酸作用生成对苯磺酸重氮盐，再和硝酸根粉试剂中的甲萘胺反应， 生成红色的偶氮染料，红色的深浅程度跟浸出液里的硝酸根含量有关，大部分为橘红色 ； b）硝酸能与马钱子碱反应显红色。 4.2.2 离子色谱法 利用离子交换原理， 对盐酸、硫酸、硝酸中的氯离子、 硫酸根离子、硝酸根离子 进行分离 和定性 检验。 GA/T XXXX —XXXX 2 5 试剂和材料 5.1试剂 试剂包括： a）去离子水（电阻率不小 于18.2MΩ·cm）； b）硝酸银（ AgNO 3）溶液（ 5%）； c）氨水（ NH 3·H2O）； d）氯化钡（ BaCl 2）溶液（ 5%）； e）稀硝酸（ HNO 3）溶液（ 5%～10%）； f）稀盐酸（ HCl）溶液（ 5%～10%）； g）氢氧化钾（ KOH）溶液； h）硝酸根粉试剂： 称取 4.0g对氨基苯磺酸， 2.0g甲萘胺， 150g柠檬酸，研细混匀，制得 A试剂， 防潮避光；将锌粉和硫酸锰按 1:1，研细混匀制成 B试剂。将 A和B按15:1混合既得硝酸根 粉试剂，装入棕色磨口瓶中密封备用； i）马钱子浓硫酸溶液：配 1%马钱子浓硫酸溶液，即配即用 ； j）氯离子、硫酸根离子、硝酸根离子阴离子标准液，浓度 100μ g/mL。 5.2 材料 材料包括： a）玻璃试管； b）试管架； c）烧杯； d）滤纸； e）漏斗； f）滴管； g）点滴板； h）广范 pH试纸。 6 仪器和设备 6.1 pH计。 6.2 离子色谱仪 。 7 pH值检验 7.1对于液体检材， 用广范 pH试纸检验，观察颜色并与比色板比对，判断 pH值；或用 pH计检测 pH 值。 7.2 对于客体上附着样品，用润湿 的pH试纸检验，观察颜色并与比色板比对，判断 pH值。 8 样品制备 8.1 对于液体样品，化学法可不稀释直接检验；离子色谱法稀释到离子色谱响应范围。 8.2 对于土壤、衣物、墙体等承载客体上附着 的检材，用去离子水浸泡提取、过滤。 8.3 对于土壤、衣物、墙体等承载客 体，用 8.2方法制备空白比对 样品。 GA/T XXXX —XXXX 3 9 化学方法检验 9.1 氯离子（ Cl-）检验 取液体样品或滤液 2mL～3mL，加稀硝酸酸化，再加硝酸银溶液 3滴～ 5滴，观察是否生成白色 沉淀。有氯离子（ Cl-）存在时，则出现白色沉淀 。 继续滴加氨水，观察白色沉淀是否消失 。白色沉淀消失，则 表明白色沉淀溶于氨水 、不溶于稀硝 酸。 9.2 硫酸根离子（ SO42-）检验 取液体样品或滤液 2mL～3mL，加稀盐酸酸化，再加氯化钡溶液 3滴～ 5滴，观察是否生成白色 沉淀。有硫酸根离子（ SO 42-）存在时，则有白色沉淀且不会消失。 9.3 硝酸根离子（ NO3-）检验 硝酸根的检验通常有 两种化学检验方法，可选择 下述方法中的 一种进行检验： a） 将3滴至 5滴液体样品或滤液滴在点滴板上，加入硝酸根粉试剂 。有硝酸根离子（ NO 3-）存 在时，则出现橘红色； b） 将3滴至 5滴原液或滤液滴在点滴板上， 加入马钱子碱浓硫酸溶液 。有硝酸根离子（ NO 3-） 存在时，则出现红色 。 10 仪器检测 10.1 离子色谱 仪参考条件 参考条件如下： a）分析柱：阴离子分析色谱柱； b）柱温： 30℃； c）检测器 ：电导池检测器； d）抑制器：阴离子抑制器，电流 50mA～150mA； e）KOH溶液，梯度淋洗条件见表 1。 表1 梯度淋洗条件 时间 min KOH溶液浓度 mmol/L 0 15 2 15 5 20 10 30 12 50 25 80 30 15 10.2 检测方法 10.2.1 按照 10.1条件，对阴离子标准液进行离子色谱分析。 10.2.2 对仪器空白样品、 空白比对样品和 检材进行离子色谱分析 。完成一次分析测定后，应使用去 离子水做本底空白检测。 11 结果分析 GA/T XXXX —XXXX 4 11.1 根据 pH值确定氢离子浓度。 11.2 根据化学方法检验结果，判断是否存在氯离子、硫酸根离子或硝酸根离子 。 11.3 经离子色谱检验， 根据检材中是否出现保留时间（ tR）与相应标准物一致（偏差不大于 2.5%） 的离子色谱峰 、仪器空白 样品无干扰且高于空白比对样品，判断是否存在氯离子、硫酸根离子或硝酸 根离子。混合阴离子标准液离子色谱图参见附录 A，盐酸、硫酸和硝酸的阴离子离子色谱图参见附录 B。 12 结果表述 12.1 样品 pH值不小于 7，且检出 XX酸根离子 时，结果表述为：样品呈碱性或中性，检出 XX酸根 离子。 12.2 样品 pH值不小于 7，且未检出 XX酸根离子 时，结果表述为：样品呈碱性或中性，未检出盐酸、 硫酸或硝酸。 12.3 样品 pH值小于 7，且未检出 XX酸根离子时， 结果表述为：样品呈酸性，未检出 XX酸。 12.4 样品 pH值大于 4、小于 7，且检出 XX酸根离子时， 结果表述为：样品呈弱酸性 ，且检出 XX 酸根离子。 12.5 样品 pH值不大于4，检出 XX离子且高于空白比 对样品时， 结果表述为：样品中检出 XX酸。 GA/T XXXX —XXXX 5 附录 A （资料性） 混合阴离子标准液离子色谱图 混合阴离子标准液离子色谱图参见图 A.1。 说明： 1—Cl- ; 2—NO3- ; 3—SO42- 。 图A.1 混合阴离子标准